根据极性基团的解离性质,可将表面活性剂分为如下几类:

1.阴离子表面活性剂起表面活性作用的是阴离子。

(1)肥皂类:系高级脂肪酸的盐,通式为(rc00-)nmn .脂肪酸烃链r一般在c11——c17之间,以硬脂酸、油酸、月桂酸等较常用。根据m的不同,可分碱金属皂如硬脂酸钠、硬脂酸钾等,碱土金属皂如硬脂酸钙等,有机胺皂如三乙醇胺皂等。它们均具良好的乳化性能和分散油的能力。一般供外用。

(2)硫酸化物:主要是硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯类,通式为r——0-s03-m ,其中脂肪烃链r在c12——c18之间。高级脂肪醇硫酸酯类常用的为十二烷基硫酸钠(sds,又称月桂醇硫酸钠)。它的乳化性很强,且较稳定。主要用作软膏的乳化剂。有时也用于片剂等固体制剂的润湿剂或增溶剂。

(3)磺酸化物:属于这类的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物等。通式为r.s03-m .他们的水溶性及耐酸、耐钙性比硫酸化物稍差。常用的有二辛基琥珀酸磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等,后者为广泛应用的洗涤剂。

2.阳离子表面活性剂起表面活性作用的是阳离子,因此称为阳性皂,为季铵化物。

其特点是水溶性大,在酸性与碱性溶液中较稳定,具有良好的杀菌作用。

3.两性离子表面活性剂这类表面活性剂的分子结构中具有正、负离子基团,在不同ph值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。

(1)卵磷脂:依来源不同,又分为豆磷脂或卵磷脂。磷脂的组成十分复杂,含有脑磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、丝氨酸磷脂等,还有糖脂、中性脂、胆固醇和神经鞘脂等。

卵磷脂外观为透明或半透明黄色或黄褐色油脂,对热十分敏感,在60%以上数天内可变为褐色,在酸和碱及酯酶作用下易水解,不溶于水,溶于三氯甲烷、乙醚、石油醚等有机溶剂,是制备注射用乳剂及脂质体制剂的主要辅料。

(2)氨基酸型和甜菜碱型两性离子表面活性剂:为合成表面活性剂,阴离子部分是羧酸盐,阳离子部分为季铵盐或胺盐。由胺盐构成者即为氨基酸型r-nh2-ch2ch2-c00-;由季铵盐构成者即为甜菜碱型r-n (ch)2-c00-.两性离子表面活性剂在碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质,具有很好的起泡、去污作用;在酸性溶液中则呈阳离子表面活性剂的性质,具有很强的杀菌能力。氨基酸型在等电点时亲水性减弱,并可能产生沉淀,而甜菜碱型无论在酸性、碱或中性均易溶,也不产生沉淀。氨基酸型两性离子表面活性剂“tego”杀菌力很强而毒性小于阳离子表面活性剂。

4.非离子表面活性剂非离子表面活性剂在水中不解离,亲水基团是甘油、聚乙二醇和山梨醇等多元醇,亲油基团是长链脂肪酸或长链脂肪醇以及烷基或芳基等。非离子表面活性剂广泛用于外用制剂、口服制剂和注射剂,个别品种也用于静脉注射剂。

(1)脂肪酸甘油酯:主要有脂肪酸单甘酯和脂肪酸二甘酯,脂肪酸甘油酯,外观为黄色或白色的油状或蜡状物质,熔点在30——60℃,不溶于水,hlb值为3——4,主要用作w/o型乳剂辅助乳化剂。

(2)蔗糖脂肪酸酯:简称蔗糖酯,是蔗糖与脂肪酸生成的多元醇型非离子表面活性剂。蔗糖酯为白色至黄色粉末,在室温下稳定,在酸、碱和酶的作用下可水解。蔗糖酯不溶于水,但在水和甘油中加热可形成凝胶,溶于丙二醇、乙醇及一些有机溶剂。为o/w型乳化剂、分散剂。

(3)脂肪酸山梨坦:脂肪酸山梨坦是失水山梨醇脂肪酸酯,商品名为司盘(span)可分为司盘20(月桂山梨坦)、司盘40(棕榈酸山梨坦)、司盘60(硬脂酸山梨坦)、司盘65(三硬脂酸山梨坦)、司盘80(油酸山梨坦)和司盘85(三油酸山梨坦)等。脂肪酸山梨坦易溶于乙醇,在酸碱和酶的作用下容易水解,其hlb值从l.8——3.8,是常用的w/o型乳化剂;在w/o型乳剂中与吐温配合使用。

(4)聚山梨酯:聚山梨酯是聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯。商品名为吐温(tween),与司盘的命名相对应,有吐温20(聚山梨酯20)、吐温40(聚山梨酯40)、吐温60(聚山梨酯60)、吐温65(聚山梨酯65)、吐温80(聚山梨酯80)和吐温85(聚山梨酯85)等多种型号。吐温类是黏稠的黄色液体,对热稳定,在水和乙醇及多种有机溶剂中易溶,低浓度时在水中形成胶束,其增溶作用不受溶液ph值影响。吐温是常用的增溶剂、乳化剂、分散剂和润湿剂。

(5)聚氧乙烯脂肪酸酯:商品名称卖泽(myrij)该类表面活性剂有较强水溶性,乳化能力强,为0/w型乳化剂,常用的有聚氧乙烯40硬脂酸酯等。

(6)聚氧乙烯脂肪醇醚:商品名称苄泽(brij)如brij30和brij35.具有较强的亲水性质,常用作增溶剂及0/w型乳化剂。

(7)聚氧乙烯一聚氧丙烯共聚物:又称泊洛沙姆(商品名普朗尼克f68)。通式为ho(c2h4o)a-(c3h6o)b-(c2h40)ah;本品有各种不同相对分子质量的产品。相对分子质量在1000-14000,hlb值为0.5——30.聚氧丙烯比例增加,则亲油性增强;聚氧乙烯比例增加,则亲水性增强。本品具有乳化、润湿、分散、起泡和消泡等多种优良性能,但增溶能力较弱。pluronicf68作为一种0/w型乳化剂,是目前可用于静脉乳剂的极少乳化剂之一,用本品制备的乳剂能耐受热压灭菌和低温冰冻。